一、二氧化硫SO₂的测定  
SO₂ 是大气主要污染物之一,为大气环境污染例行监测的必测项目。它主要来源于煤和石油等燃料的燃烧，含硫矿石的冶炼，硫酸等化工产品生产排放的废气。它是一种无色,易溶于水,有刺激性气味的气体,能通过呼吸进入气管,对局部组织产生刺激和腐蚀作用,是诱发支气管炎等疾病的原因之一。特别是当它与烟尘等气溶胶共存时，可加重对呼吸道粘膜的损害。
SO₂的阈值是0.3ppm,达30-40ppm时,人会感到呼吸困难。
常用测定二氧化硫的方法有：分光光度法、紫外荧光法、电导法、库仑滴定法、火焰光度法等。国家制定了两个标准方法,一是GB 8970-80四氯汞盐-盐酸副玫瑰苯胺比色法,另一是GB/T15262-92甲醛吸收-盐酸副玫瑰苯胺分光光度法。
(一) 四氯汞钾溶液吸收-盐酸副玫瑰苯胺分光光度法
该方法是国内广泛采用的测定环境空气中SO₂的方法，具有灵敏度高，选择性好等优点。最低检出浓度为0.4μg/5mL。
1.原理
用氯化钾（KCl）和氯化汞（HgCl₂）配制成四氯汞钾溶液，气样中的二氧化硫用该溶液吸收，生成稳定的二氯亚硫酸盐络合物，该络合物再与甲醛和盐酸副玫瑰苯胺作用，生成紫色络合物，其颜色深浅与SO₂含量成正比，可用分光光度法测定。
反应式如下：(略)
2.测定要点：先用亚硫酸钠（Na₂SO₃）标准溶液配制标准色列，在最大吸收波长处以蒸馏水为参比测定吸光度，用经试剂空白修正后的吸光度对SO₂含量绘制标准曲线，然后以同样方法测定显色后的样品溶液，经试剂空白修正后，按下式计算样气中SO₂含量：
   SO₂(mg/m³) = W×Vt /Vn×Va
3.注意事项
(1)温度、酸度、显色时间等因素影响显色反应；标准溶液和试样溶液操作条件应保持一致。
(2)氮氧化物（NOx）、臭氧（O₃）及Mn²⁺、Fe³⁺、Cr⁶⁺等对测定有干扰。采样后放置片刻，臭氧可自行分解；加入磷酸和乙二胺四乙酸二钠盐可消除或减小某些金属离子的干扰。
为避免四氯汞钾溶液的毒性，可用甲醛缓冲溶液取代，作为吸收液，之后加入NaOH溶液，使SO₂释放，再与盐酸副玫瑰苯胺显色。