二、氮氧化物(NOx)的测定
氮的氧化物有一氧化氮、二氧化氮、氧化二氮、三氧化二氮、四氧化二氮和五氧化二氮等多种形式。
大气中的氮氧化物主要以一氧化氮(NO)和二氧化氮(NO₂)形式存在。它们主要来源于石化燃料高温燃烧和硝酸、化肥等生产排放的废气,以及汽车排气。
一氧化氮为无色、无臭、微溶于水的气体，在大气中易被氧化为NO₂。NO₂为棕红色气体，具有强刺激性臭味，是引起支气管炎等呼吸道疾病的有害物质。大气中的NO和NO₂可以分别测定，也可以测定二者的总量。
由于空气中氮氧化物的浓度不同，所处的状态也不同，国家制定了三个测定氮氧化物的标准。
GB8969-88中氮氧化物的测定使用盐酸萘乙二胺比色法（空气质量标准）。该方法采样和显色同时进行，操作简便，灵敏度高。
GB/T139606-92氮氧化物的测定，用于火炸药生产过程中排出的硝酸尾气中的NO、NO₂。
GB/T15436-1995氮氧化物的测定，即Saltzman法，用于测定环境空气中的NO_X。
实际工作中常用的测定方法有盐酸萘乙二胺分光光度法、化学发光法及恒电流库仑滴定法。
（一）盐酸萘乙二胺分光光度法
1、特点：采样和显色同时进行，操作简便，灵敏度高，是国内外普遍采用的方法。可分别测定NO、NO₂、和NOx总量。
2、原理：用冰乙酸、对氨基苯磺酸和盐酸萘乙二胺配成吸收液。采样时大气中的NO_X经氧化管后以NO₂的形式被吸收，生成亚硝酸和硝酸，再与吸收液中的对氨基苯磺酸起重氮化反应，最后与盐酸萘乙二胺偶合，生成玫瑰红色的偶氮化合物，其颜色深浅与气样中NO₂浓度成正比，可用分光光度法定量。
用此法最后测定的是溶液亚硝酸盐的量，在吸收液中并不能将气样里的NO₂气体全部转化为亚硝酸盐，这里存在着一个转换系数K。不少学者研究认为K应在0.72-0.76之间，而世界卫生组织全球监测系统推荐值为0.74。所以计算时需除以该系数。
（二）化学发光法
1、特点：灵敏度高、可达ppb级，甚至更低；选择性好；线性范围宽，通常可达5-6个数量级。
2、原理：某些化合物分子吸收化学能后，被激发到激发态，再由激发态返回基态时，以光量子的形式释放出能量，这种化学反应称化学发光反应。利用测量化学发光强度对物质进行分析测定的方法，称为化学发光分析法。
化学发光反应可在液相、气相或固相中进行。液相化学发光多用于天然水、工业废水中有害物质的测定；而气相化学发光反应主要用于大气中NOx、SO₂、H₂、O₃等气态有害物质的测定。
利用化学发光法测定NO_x，即是根据NO和臭氧气相发光反应的原理制成的。把被测气体连续抽入仪器，其中的NO_x经过NO₂-NO转化器后，都变成NO进入反应室，在反应室内与臭氧反应生成激发态NO₂（NO₂*），当NO₂*回到基态时，就会放出光子,光子通过滤光片和光电倍增管后转变为电流，电流的大小与NO的浓度成正比。记录器上可以直接显示出NOx的含量。如果气样不经过转化器而经旁路直接进入反应室，则测得的是NO量，将NOx量减去NO量就可得到NO₂量。
这种化学发光法NOx监测仪的测量范围为0-8mg/m³，检出下限为0.02mg/m³。
三、一氧化碳的测定 测量仪器图  CO/CO₂监测仪
一氧化碳(CO)是大气中主要污染物之一，它主要来自于石油，煤炭燃烧不充分的产物和汽车排气；一些自然灾害如火山爆发，森林火灾等也是来源之一。
CO是无色、无味的一种有毒气体，对人体有强烈的窒息作用，它容易与人体血液中的血红蛋白结合，形成碳氧血红蛋白，使血液输送氧的能力降低，造成缺氧症，会出现头痛、恶心、心悸亢进，甚至出现虚脱、昏睡，严重时会致人死亡。所以，CO是大气污染监测的最常用指标之一。
CO的测定方法有非色散红外吸收法、气相色谱法、定电位电解法、间接冷原子吸收法、检气管法等。
（一）非色散红外吸收法
1、特点：测定简便、快速，不破坏被测物质，能连续自动监测。
2、原理：当CO、CO₂等气态分子受到红外辐射（1-25μm）照射时，将吸收各自特征波长的红外光，引起分子振动能级和转动能级的跃迁，产生振动-转动吸收光谱，在一定浓度范围内，吸收光谱的峰值（吸光度）与气态物质浓度成比例关系。
3、注意事项：
1）注意消除CO₂和水蒸气的干扰；
2)测量时，先通入纯氮气进行零点校正，再用标准CO气体校正，最后通入气样，便可直接显示、记录气样中CO浓度（C），以ppm计，然后换算成标准状态下的质量浓度（mg/m³)：
     CO(mg/m³) = 1.25 × C
（二）气相色谱法  气相色谱仪
又称层析分析法，是一种分离测定多组分混合物的极其有效的分析方法。
1、原理：由于不同物质在相对运动的两相中具有不同的分配系数，当这些物质随流动相移动时，就在两相之间进行反复多次分配，使原来分配系数只有微小差异的各组分得到很好的分离，再依次送入检测器，将浓度或质量信号转换成电信号，经阻抗转化和放大，送入记录仪记录色谱峰，如果分离完全，则每个色谱峰代表一种祖分。我们可以根据色谱峰出峰时间进行定性分析，也可根据色谱峰峰高或峰面积进行定量分析。